工業(yè)廢水處理工藝及經(jīng)典案例(五)
編輯:2022-07-21 14:54:12
農藥廢水
農藥廢水是指農藥廠(chǎng)在農藥生產(chǎn)過(guò)程中排出的廢水。廢水水質(zhì)水量不穩定。主要分為:①含苯廢水:生產(chǎn)1噸六六六排出3~4噸廢水,含苯量1500~2000 mg/L,可采用蒸餾,煤矸礦渣吸附處理;②含有機磷廢水:COD在10000 mg/L以上,含有機磷約1000 mg/L,可先用萃取或蒸餾法回收廢水中的樂(lè )果、甲醇、二甲胺等物質(zhì),然后用生物法進(jìn)行無(wú)害化處理;③高濃度含鹽廢水:生產(chǎn)1噸敵敵畏產(chǎn)生廢水5~7噸,含COD達數萬(wàn)毫克/升,含有機磷1000毫克/升及約0.6%敵敵畏有毒物質(zhì),以采用濃縮焚燒法或濕式氧化法處理;④高濃度含酚廢水:先通過(guò)萃取法回收酚使份含量小于300mg/L,并經(jīng)適當前處理后再進(jìn)行生化法或化學(xué)氧化處理;⑤含汞廢水:廢水呈酸性,共話(huà)物呈溶解狀態(tài),可用于硫化物沉淀法進(jìn)行處理。
1、農藥廢水的特點(diǎn):農藥品種繁多,農藥廢水水質(zhì)復雜。其主要特點(diǎn)是:
(1)污染物濃度較高,化學(xué)需氧量(COD)可達每升數萬(wàn)mg;(2)毒性大,廢水中除含有農藥和中間體外,還含有酚、砷、汞等有毒物質(zhì)以及許多生物難以降解的物質(zhì);(3)有惡臭,對人的呼吸道和粘膜有刺激性;(4)水質(zhì)、水量不穩定。因此,農藥廢水對環(huán)境的污染非常嚴重。農藥廢水處理的目的是降低農藥生產(chǎn)廢水中污染物濃度,提高回收利用率,力求達到無(wú)害化。農藥廢水的處理方法有活性炭吸附法、濕式氧化法、溶劑萃取法、蒸餾法和活性污泥法等。但是,研制、低毒、低殘留的新農藥,這是農藥發(fā)展方向。一些國家已禁止生產(chǎn)六六六等有機氯、有機汞農藥,積極研究和使用微生物農藥,這是一條從根本上防止農藥廢水污染環(huán)境的新途徑。
2、目前常用的處理農藥廢水工藝:農藥廢水處理方法
2.1 光催化法
銳鈦型的TiO2 在紫外光的照射下能產(chǎn)生氧化性極強的羥基自由基,能夠氧化降解有機物,使其轉化為CO2、H2O以及無(wú)機物,降解速度快,無(wú)二次污染,為降解處理農藥廢水提供了新思路 。對于光催化降解有機物目前關(guān)注的問(wèn)題,一方面是降解過(guò)程中的影響因素和降解過(guò)程的轉化問(wèn)題 ,對納米TiO2 的固載化和反應分離一體化成為光催化領(lǐng)域中具有挑戰性的課題之一,另一方面是提高制備催化劑催化效率的問(wèn)題。
在玻璃纖維、玻璃珠、玻璃片上負載TiO2 薄膜光催化劑,并用于有機磷農藥的降解,取得了滿(mǎn)意的結果。通過(guò)研究TiO2 光催化降解有機磷農藥樂(lè )果廢水的影響因素,獲得了適宜的工藝條件。潘健民通過(guò)對納米TiO2 及其復合材料光催化降解有機磷農藥進(jìn)行的研究,分析了在不同催化劑、不同濃度AgNO3 浸漬、不同實(shí)驗裝置條件下的光催化降解效果,說(shuō)明TiO2 表面擔載微量的Ag后,不僅能提高納米TiO2 催化活性,而且有較好的絮凝作用,使TiO2 與處理后的水易分離,后處理更方便。光催化降解在一定條件下符合零級動(dòng)力學(xué)反應模式,而且反應速率常數和反應物起始濃度也呈線(xiàn)形關(guān)系,當反應物濃度增長(cháng)過(guò)快達到一定值時(shí),其反應速率常數明顯下降,反應物濃度過(guò)高時(shí),則降解反應不再符合零級反應。
目前采用的光催化體系多為高壓燈、高壓氙燈、黑光燈、紫外線(xiàn)燈等光源,能量消耗大。若能對納米TiO2 進(jìn)行有效、穩定地敏化,擴展其吸收光譜范圍,能以太陽(yáng)光直接作為光源, 則將大大降低成本。
2.2 超聲波技術(shù)
超聲波是頻率大于20 kHz的聲波,超聲波誘導降解有機物的原理是在超聲波的作用下液體產(chǎn)生空化作用,即在超聲波負壓相作用下,產(chǎn)生一些極端條件使有機物發(fā)生化學(xué)鍵斷裂、水相燃燒、高溫分解或自由基反應。硫磷在超聲條件下可以被完全降解為PO43 - 、SO42 - 、NO3- 、CO2 和H+ ,而在反應溫度為20 ℃、pH為7. 4時(shí),對硫磷無(wú)催化水解半衰期為108 d,其有毒代謝產(chǎn)物對氧磷水解半衰期為144 d。滅多威經(jīng)超聲作用35min,可被完全轉換為無(wú)機物,其降解過(guò)程為假一級反應;濃度增加時(shí),降解減慢; Fe2 +和H2O2 對降解有促進(jìn)作用,且Fe2 +促進(jìn)作用比H2O2 的大;采用不同氣體飽和溶液時(shí),降解率的大小順序為Ar >O2 >Air >N2。紅外光譜表明降解產(chǎn)物為SO42 - 、NO3- 和CO2。
2.3 生物法
在國內,農藥廠(chǎng)家大多建有生化處理裝置,但目前幾乎沒(méi)有一家能夠獲得理想的處理效果。因此,對這類(lèi)廢水的生化處理研究是十分必要的。已有大量研究表明、藻類(lèi)等微生物對有農藥有很好的降解作用。
生物膜法將微生物細胞固定在填料上,微生物附著(zhù)于填料生長(cháng)、繁殖,在其上形成膜狀生物污泥。與常規的活性污泥法相比,生物膜具有生物體積濃度大、存活世代長(cháng)、微生物種類(lèi)繁多等優(yōu)點(diǎn),尤其適宜于特種菌在廢水體系中的應用。
2.4 電解法
鐵炭微電解法是絮凝、吸附、架橋、卷掃、共沉、電沉積、電化學(xué)還原等多種作用綜合效應的結果,能有效地去除污染物提高廢水的可生化性。新產(chǎn)生的鐵表面及反應中產(chǎn)生的大量初生態(tài)的Fe2 +和原子H具有高化學(xué)活性,能改變廢水中許多有機物的結構和特性,使有機物發(fā)生斷鏈、開(kāi)環(huán);微電池電極周?chē)碾妶?chǎng)效應也能使溶液中的帶電離子和膠體附集并沉積在電極上而除去;另外反應產(chǎn)生的Fe2 + 、Fe3 +及 其水合物具有強烈的吸附絮凝活性,能進(jìn)一步提高處理效果。
廢水經(jīng)微電解處理,然后進(jìn)行Fenton試劑氧化,則微電解出水中Fe2 + 可作為Fenton的鐵源,且微電 解時(shí)有機污染物的初級降解也有利于后續Fenton反應的進(jìn)行。吳慧芳采用微電解和Fenton試劑氧化兩種物化手段對菊酯、氯苯BOD5 /CODCr = 0. 03)和對鄰硝氯苯(BOD5 /CODCr = 0. 05) 3種廢水按比例配制而成的綜合農藥廢水進(jìn)行預處理,結果表明:在廢水pH為2~2. 5時(shí),經(jīng)微電解處理后,BOD5 /CODCr比值達0. 45以上,可生化性提高; Fenton試劑對綜合農藥廢水CODCr去除率為60%左右,色度去除率接近100%。
2.5 氧化法
深度氧化技術(shù)(AOPs)可通過(guò)氧化劑的組合產(chǎn)生具有高度氧化活性的·OH,被認為是處理難降解有機污染物的技術(shù)。
引入紫外線(xiàn)、雙氧水聯(lián)合作用和調控反應體系pH,可進(jìn)一步提高臭氧深度氧化法的效率。臭氧/紫外(UV)深度氧化法(比較單獨臭氧化、臭氧/紫外、臭氧/雙氧水、臭氧/雙氧水/紫外4種臭氧化過(guò)程)是******的臭氧化處理方法。堿性反應氛圍有利于臭氧化反應進(jìn)行。雙氧水的引入對2, 4- D降解無(wú)明顯促進(jìn)作用,這是因為雙氧水分解消耗OH- ,沒(méi)有緩沖的反應體系pH降低,限制了雙氧水的分解和·OH自由基鏈反應。添加H2O2 對光解效果有一定改善作用,但過(guò)量投加對處理效果沒(méi)有進(jìn)一步促進(jìn)作用。曝氣能促進(jìn)光解效果,特別對UV /Fenton工藝作用更為顯著(zhù),光解水樣2 h后,曝氣條件下的COD 去除率可從不曝氣條件下的30%提高到80%。
催化濕式氧化能實(shí)現有機污染物的降解,同時(shí)可以大大降低反應的溫度和壓力,為高濃度難生物降解的有機廢水的處理提供了一種高效的新型技術(shù)。在處理實(shí)際廢水時(shí),由于水中的有機污染物呈現出復雜多樣的特點(diǎn),僅采用單一的處理工藝往往達不到預期目的。在處理實(shí)際廢水時(shí),可以綜合考慮技術(shù)特點(diǎn)與具體廢水水質(zhì)情況來(lái)選擇適宜的工藝組合形式。
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